对邻比到达10:1;基层盐酸-氯化铜插手苯酚后不异

发布时间:2019-11-20 来源:原创 浏览:

  正在常压下,氯化反映器平分别插手苯酚20g、氯化铜36g和盐酸60g,加热至反映温度90℃,正在氮气下通入氯气反映至苯酚氯化完全,冷却,取出上层无机相,获得夹杂氯代苯酚,取样GC阐发含量,苯酚率为97.6%,对氯苯酚选择性为81.1%,邻氯苯酚选择性为7.6%,对邻比达到10:1;基层盐酸-氯化铜插手苯酚后不异前提下反复氯化反映,反复8次后对氯苯酚选择性维持正在80%摆布连结不变。

  具体尝试内容为:正在氯化反映器平分别插手苯酚、氯化铜和溶剂(盐酸、二甲亚砜及其两者夹杂物),加热油浴至必然温度,反映至苯酚氯化完全,冷却,取样用气相色谱阐发含量,计较率和选择性。

  本发现采用一步法反映,以氯化铜为氯化剂,通入氯气,利用极性溶剂,处理了高温高压等苛刻前提,同时处理了零丁利用氯化铜率不高的问题,而且获得较高的对位选择性,反映后氯化铜-极性溶剂可间接轮回用于氯化反映,无需萃取。

  对氯苯酚普遍使用于医药、农药、染料等行业,是一种主要的无机化工两头体。因为染料两头体1,4-二羟基蒽醌对原料对氯苯酚的大量需求,使得国内对氯苯酚的出产以工艺优化的研究成为热点。

  正在常压下,氯化反映器平分别插手苯酚20g、氯化铜36g、盐酸40g和二甲亚砜8g,加热至反映温度90℃,正在氮气下通入氯气反映至苯酚氯化完全,冷却,取出上层无机相,获得无机溶剂取夹杂氯代苯酚,取样GC阐发含量,苯酚率为99.6%,对氯苯酚选择性为83.5%,邻氯苯酚选择性为5.9%,对邻比达到12:1;基层盐酸-氯化铜插手苯酚和二甲亚砜后不异前提下反复氯化反映,反复5次后,对氯苯酚选择性维持正在82.5 %摆布,对邻比维持12:1,连结不变。

  氯化铜法以氯化铜为氯化剂,此线方针产品选择性较高,日本专利JPS5436221以氯化铜为氯化剂,盐酸为溶剂,高压130℃反映,一氯代产品对/邻比达到10:1,可是错误谬误是正在高温高压下进行反映;于佩凤(于佩凤.对氯苯酚的合成[J].化学试剂,1989,11(3):170-174)用无机溶剂醋酸和N,N-二甲基甲酰胺代替水相,氯化铜为氯化剂,高压锅中180℃反映,一氯代产品对/邻比达到6:1,其错误谬误为需高温高压,且一氯代产品对邻比力低;于佩凤(于佩凤.氯气法制备对氯苯酚的三种新工艺[J].广东化工,1988,1:20-23)还正在常压下,往氯化铜-盐酸水溶液中通入氯气制备对氯苯酚,反映后用二氯甲烷萃取,用无水碳酸钾干燥后蒸除二氯甲烷,对氯苯酚的收率为65%,其不脚正在于对氯苯酚收率较低,后处置复杂,原料氯化铜用量较大,www.vv2.com,不收受接管操纵形成成本较高。鉴于上述研究,本发现利用两种单一极性溶剂及其两者夹杂溶剂,即获得高的一氯代产品对邻比,同时溶剂-氯化铜反映后可间接轮回氯化反映,无需萃取和干燥,极大的节约了成本。

  氯化硫酰法以氯化硫酰为氯化剂,正在催化剂存鄙人反映生成对氯苯酚, 所用的催化剂次要有三氯化铁、三氯化铝等,方针产品对氯苯酚的选择性很高,因此这条工艺线是工业发财国度遍及采用的成熟工艺,但氯化剂氯化硫酰制备工艺复杂,成本较高,不经济且三氯化铁反映后做为烧毁物易污染。

  本发现的目标是供给一种苯酚选择性氯化制对氯苯酚的方式,利用极性溶剂及其夹杂溶剂,获得高的一氯代产品对邻比,同时溶剂-氯化铜反映后可间接轮回利用,无需萃取和干燥,以降服现有手艺存正在的缺陷。

  目前对氯苯酚有三种制备方式,氯气法、氯化硫酰法和氯化铜法。间接氯化法,苯酚无需催化剂即可取氯气间接进行氯化反映,生成对氯苯酚、邻氯苯酚及少量的间氯苯酚,反映前提对方针产品对氯苯酚的选择性有极大的影响。此法工艺简单、容易操做,可是它的错误谬误是对位选择性不高且有大量副产品生成。

  正在常压下,氯化反映器平分别插手苯酚20g、氯化铜60g和二甲亚砜120g,加热油浴至110℃,正在氮气下反映必然时间后,冷却,过滤,获得氯化铜固体,取样GC阐发含量,苯酚率为90.0%,对氯苯酚选择性为82.0%,邻氯苯酚选择性为6.1%,对邻比高达12:1。

  正在常压下,将氯气通入苯酚、氯化铜和极性溶剂的夹杂物中,90~110℃反映至苯酚氯化反映完全,然后从反映氯代产品中收集所述的对氯苯酚;反映后氯化铜-极性溶剂插手苯酚后可间接轮回用于氯化反映;


友情链接